PH-Wert Abhängigkeit von Redoxsystemen

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Das Elektrodenpotential von Redoxpaaren in sauren oder basischen Millieus hängt zusätzlich noch von dem pH-Wert des Redoxsystems ab. Diese Beziehung zwischen dem pH-Wert und dem Elektrodenpotential (siehe Quantitative Redoxreihe) kann man ebenfalls durch die Nernst-Gleichung aufzeigen. Dazu betrachtet man beispielhaft die folgende Reaktion in saurem Millieu:

LaTeX: %20Mn%5E%7B2%2B%7D%28aq%29%20%2B%2012%20H_%7B2%7DO%28l%29%20%5Crightarrow%20MnO%5E%7B%2B%7D_%7B4%7D%28aq%29%20%2B%208H_%7B3%7DO%5E%7B%2B%7D%28aq%29%20%2B%205e%5E%7B-%7D

Steigt nun in diesem Beispiel die Konzentration der Oxonium-Ionen, so wird auch das Elektrodenpotential des Redoxpaares LaTeX: Mn%5E%7B2%2B%7D%20%2F%20MnO%5E%7B-%7D_%7B4%7D steigen.
Denn formuliert man für dieses Redoxpaar die Nernst-Gleichung, so ergibt sich:

LaTeX: E%20%3D%20E%5E%5Ccirc%20%2B%20%5Cfrac%20%7B0%2C059%7D%7B5%7D%20V%20%20%5Clg%20%5Cfrac%20%7Bc%28MnO%5E%7B-%7D_%7B4%7D%29c%5E%7B8%7D%28H_%7B3%7DO%5E%7B%2B%7D%29%7D%7Bc%28Mn%5E%7B2%2B%7D%29%7D

Setzt man nun voraus, dass die Konzentration der LaTeX: %20MnO%5E%7B-%7D_%7B4%7D-Ionen%20 und die Konzentration der LaTeX: %20Mn%5E%7B2%2B%7D_%7B%20%7D-Ionen%20 konstant bei LaTeX: 1%20%5Cfrac%20%7Bmol%7D%7Bl%7D bleibt, so ergibt sich bei einem pH-Wert von 3 folgendes Eregebnis für das Elektrodenpotential:


LaTeX: E%20%3D%201%2C5%20V%20%2B%200%2C012%20V%20%5Clg%20%5Cfrac%20%7B1%20%2A%20%2810%5E%7B-3%7D%29%5E%7B8%7D%7D%7B1%7D%20%3D%201%2C51V%20%2B0%2C012V%20%5Clg%2010%5E%7B-24%7D%20%3D%201%2C22V

Vergleicht man diesen Wert mit einer Reaktion bei pH-Wert 1, so ergibt sich nach der Nernst-Gleich ein Potential von:


LaTeX: E%20%3D%201%2C51V%20%2B%200%2C012V%20%5Clg%20%5Cfrac%20%7B1%2A%2810%5E%7B-1%7D%29%5E%7B8%7D%7D%7B1%7D%20%3D%201%2C46V

Man sieht nun, dass sich das Potential um LaTeX: %5CDelta%20E%5E%7B%20%7D_%7B%20%7D%20%3D%200%2C24%20V%20 verändert hat.
Denn das Argument des Logarithmus wurde kleiner und somit sinkt auch der Wert des Logarithmus, so dass auch das Elektrodenpotential des Redoxpaares kleiner werden muss.


Literaturverzeichnis


Tausch, Michael: Chemie SII. Stoff - Formel - Umwelt. Aus: C.C.Buchner, Bamberg 2008, S. 191


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